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合成橡胶工业
CHINASYNTHETICRUBBERINDUSTRY

2000 Vol.23 No.4 P.212

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国外动态

  生产对苯二甲酸的新方法 据“Chemtech,1999,(9):25”报道,市场对聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的需求带动了其重要原料对苯二甲酸用量的增长。美国Celanese公司开发了一种用对甲苯甲醛生产对苯二甲酸的新方法,具体方法是:把三氟甲磺酸和甲苯加入到反应器内,在7.58MPa,25℃下通入一氧化碳5~90min进行羰基化反应,可得到产率较高的对甲苯甲醛。而对甲苯甲醛可以用传统的对二甲苯氧化法制取对苯二甲酸。该反应中对甲苯甲醛的产率因三氟甲磺酸与甲苯的配比而异。例如,酸/甲苯摩尔比为2.0时,反应30min对甲苯甲醛的产率为32.8%;而酸/甲苯摩尔比为14.8时,产率可达99.6%。该工艺面临的问题是如何安全地处理强酸,寻找抗腐蚀且经济适用的材质并符合环保处理规定,以及从酸中分离出产品。如Celanese工艺为获得高产率需用过量的酸。

  用壬二胺合成耐高温聚合物 据“ChemEng,1999,106(12):21”报道,日本可乐丽公司开发出耐高温(290℃)芳香聚胺,商品名为Genestar,它由壬二胺和对苯二甲酸制得。自1999年5月以来,一套生产Genestar的半工业化装置投产。合成壬二胺首先是在一种专利钯和磷盐催化剂作用下,在75℃和0.5MPa下由丁二烯经水合二聚生成2,7-辛二烯-1-醇。然后,采用一种过渡金属催化剂,在180~250℃,24kPa下将二聚产物异构化生成7-辛烯醛。在H2和CO存在下,通过采用铑-有机膦络合物催化剂,在100℃,9.0MPa下,经氧作用将异构化物转变为1,9-壬烷二醛。此铑催化剂经分离后,通过水萃取回收并循环使用。然后,在一种溶剂中用氨和氢还原这种二醛,并且在一种载Ni催化剂上在100~160℃,2.0~20.0MPa下胺化生成壬二胺。现在可乐丽公司能生产500t/a的壬二胺。

  聚氨酯清洗剂 据“RubberWorld,2000,222(1):57”报道,聚氨酯泡沫体发泡技术给聚氨酯工业提出了新的清洁要求。对应用CO2发泡技术的企业而言,微孔过滤网的清洁对清洗技术提了新的挑战。一旦聚氨酯组分在过滤网上固化或硫化,过滤网全部报废。Dynaloy公司研制的Dynasolve2000型清洗剂可用于对过滤网的清洗。该清洗剂可在简单的浸渍容器中于室温下使用,闪点高于111℃,是一种安全的溶剂。其清洗能力强,即便过滤网被聚氨酯堵满,也可在1h内轻易地将其清洗干净。除过滤网清洗剂,Dynaloy公司还生产其他满足聚氨酯清洗需求的产品。

  用于生产环氧乙烷的银催化剂 据“欧洲专利,EP923986A1,1999-06-23”报道,标题物催化剂(最好含有一种有机氮化物)用于乙烯的气相氧化生产环氧乙烷。在特定的反应条件下,反应240h以后,氯在催化剂上的附着量不大于银的摩尔分数2%。气相氧化条件为:内径25mm、长600mm的不锈钢反应管,催化剂装填量2.2L,反应压力1.5MPa,反应温度需使乙烯的转化率达到11%,原料气的组成(体积分数)为:乙烯20%,O28%,CO27%,乙烷0.1%,二氯乙烷2×10-6,惰性气体甲烷、N2或Ar不小于1%,气体时空速率6500h-1。该专利也包括以下催化剂的制备方法:银在催化剂上沉积;在催化剂里加入有机氮化物。该催化剂具有催化活性高、选择性好且寿命长的特点。使用该催化剂,氯在催化剂上的附着量可降至0.1%~1.5%(摩尔分数);其经济优点在于延长催化剂的置换间隔,降低催化剂费用和环氧乙烷的生产成本。

  HDPE新型催化剂 据“ModPlast,1999,76(13):16”报道,Equistar化学公司开发出用于生产HDPE和LLDPE的新型单活性中心催化剂,该催化剂性能优于现有的用于生产PE(包括茂金属PE)的
催化剂。
  用这种商品名为Star的催化剂制备的PE性能等同于mPE,但加工性能更像双峰、铬型HDPE。实质上,这些催化剂是单活性中心的,但不是茂金属。其高性能和易加工性可用于吹塑薄膜。用此催化剂制备的HDPE具有较高的击穿强度、落镖冲击强度和撕裂强度等。不仅提高了产品的耐击穿性、落镖冲击强度等,而且产品可加工性能也优于传统的HDPE。这种新型催化剂亦可用来生产高性能己烯(HPH)树脂。

  无硅内用脱模剂 据“RubberWorld,2000,222(1):58”报道,Axel实验室研制的MoldWizINF-52EPR橡胶专用添加剂能提高试样流动性,降低粘附性,使天然橡胶和合成橡胶,尤其是使EPDM,TPO和弹性体聚合物的大批量加工更容易。INT-52EPR的优点在于为用户提供方便、脱模干净的硫化制品,减少甚至取消外用脱模剂,以及减轻模具结垢。而对于如粘合等后序操作工艺无负面影响,即使长期贮存,对硫化胶的物理机械性能也无影响。该脱模剂可提高制品的伸长率和拉伸强度。公司还生产几百种热固性、热塑性树脂以及弹性体加工用外用脱模剂和内部润滑剂。

  HDPE树脂 据“ModPlast,1999,76(10):121”报道,美国Chevron化学公司开发出用于吹塑和管材的己烯基HDPE系列树脂。该系列树脂的性能比该公司现有的丁烯基树脂更优,已在美国得克萨斯州Oeange的163kt/a气相装置上投产。该装置是采用BPAmoco公司的Innovene技术建成的第一套气相法PE生产装置,采用了该公司CIT催化剂体系。新型树脂在耐环境应力开裂方面比其他气相法树脂高10%~20%,比典型的淤浆法树脂高300%。用于吹塑时能极大地减少包装物撕裂及泄漏,并可降低废品量。同时,这种高密度的树脂能降低目标包装物质量,缩短加工过程的冷却时间并加快生产周期。吹塑级树脂密度为0.945~0.956g/cm3,熔体流动指数为0.023~0.036g/min;管材用树脂密度为0.945~0.947g/cm3,高负荷熔体流动指数为0.7~1.1g/min。该类管材用于带压的领域,而吹塑级树脂用于食品、家用及工业化学类的瓶类包装料。

  HDPE管 据“ModPlast,1999,76(10):14”报道,PE管生产商挪威Mabo公司最近开发出世界上最厚的HDPE管材。该HDPE管材可用作金属管的代用品。这种用丹麦Borealis公司的改进双反应器PE100(HE3490)制成的HDPE管的壁厚100mm,直径1600mm,内部工作压力为1.0MPa。传统的PE管材最大壁厚为65~70mm。