异戊二烯在二氧六环中的负离子聚合动力学

杨性坤　程珏　严自力　金关泰

　　摘要：研究了以正丁基锂为引发剂，异戊二烯在二氧六环溶剂中负离子聚合的动力学。结果表明，增长反应对单体浓度和引发剂浓度皆为一级反应，活化能为45.22kJ/mol，频率因子为4.832×108L/(mol·min)，并求出了生成1,4－结构、1,2－结构和3,4－结构产物的速率常数分别为2.77×1012exp(－74760/RT)，9.82×106exp(－39190/RT)，8.02×107exp(－41180/RT)。
　　关键词：异戊二烯；负离子聚合；二氧六环；动力学
　　中图分类号：O631.5　　文献标识码：A
　　文章编号：1000－1255(2000)05－0291－03

Kinetics of anionic solution polymerization of n－BuLi－isoprene－dioxane system

Yang Xingkun　Cheng Jue　Yan Zili　Jin Guantai
（ College of Materials Science and Engineering，Beijing University of Chemical Technology,Beijing 100029）

　　Abstract:The kinetics of isoprene anionic polymerization in dioxane initiated by n－ BuLi was studied.The results showed that the propagation reaction rate was the first order with respect to both monomer and initiator concentrations,the activation energy was 45.22 kJ/mol,and the frequency factor was 4.832× 108 L/(mol· min）.At the same time,the rate constants for forming 1,4－unit,1,2－unit and 3,4－unit were also obtained,respectively,i.e,2.77× 1012exp（－74760/RT）,9.82× 106exp(－39190/RT),8.02× 107exp(－41180/RT).
　　Keywords:isoprene;anionic polymerization;dioxane;kinetics

基金项目：中国石油化工总公司科技开发中心资助项目（X596014）。通讯联系人。
作者简介：杨性坤，副教授，北京化工大学访问学者。已发表论文10余篇。
杨性坤（北京化工大学材料科学与工程学院，北京100029）
程珏（北京化工大学材料科学与工程学院，北京100029）
严自力（北京化工大学材料科学与工程学院，北京100029）
金关泰（北京化工大学材料科学与工程学院，北京100029）

参考文献

1，金关泰.高分子化学的理论和应用进展[M].北京:中国石化出版社,1995.1
2，骞锡高.在环己烷中以正丁基锂为引发剂的丁二烯聚合动力学[J].大连工学院学报,1981,增刊2：66
3，金关泰,姚薇,徐瑞清.正丁基锂－丁二烯－二氧六环负离子聚合体系的动力学研究[J].合成橡胶工业,1987,10（6）：414～418
4，金关泰,董汝秀,徐瑞清.关于负离子聚合反应中原料净化的控制研究[J].化工技术,1983,(3）：1
5，薛联宝,金关泰.负离子聚合的理论和应用[M].北京:中国友谊出版公司,1990.89
6，程珏,何辰风,金关泰.异戊二烯负离子聚合机理研究[J].弹性体,1998,8（2）：12～16

收稿日期：1999－07－13