橡胶技术网

合成橡胶工业
CHINA SYNTHETIC RUBBER INDUSTRY
2002 Vol.25 No.2 P.75-79

 橡胶技术网

负载钛系催化丁二烯-异戊二烯共聚合的竞聚率及共聚物的结构

Monomer reactivity ratio of butadiene- isoprene copolymerization and structure of copolymer

贺爱华　 姚薇　 贾志峰　 黄宝琛　 焦书科　

摘　要：采用 TiCl4/MgCl2- Al(i- Bu)3体系催化丁二烯 - 异戊二烯共聚合,经 DSC与 FTIR分析表明,共聚物为高反式 - 1,4- 结构,控制单体初始配比可以获得低熔点 ( 30～ 35 ℃ ),Tg接近 - 72 ℃的共聚物.用 TUDOS法求得溶液共聚合反应的竞聚率 rBd为 5.7,rIp为 0.17, 并用 13C- NMR方法研究了共聚物的链结构,定量计算了共聚物二元组的摩尔分数和数均序列长度,分析了共聚物的组成分布,证明共聚物的序列分布服从一级 Markov模型 .
关键词：丁二烯;异戊二烯;共聚合;负载钛催化剂;竞聚率;序列分布
分类号：TQ 333.4 　文献标识码：A
文章编号：1000-1255(2002)02-0075-05

基金项目：国家自然科学基金资助项目 ( 项目编号 : 20174021).
作者简介：贺爱华,女,28岁,中科院化学研究所博士后 . 已发表论文 9篇 . 黄宝琛,通讯联系人 .
作者单位：贺爱华（中国科学院化学研究所高分子科学中心工程塑料国家重点实验室,北京,100080）　
　　　　　姚薇（青岛化工学院高分子材料科学与工程系,山东青岛,266042）　
　　　　　贾志峰（青岛化工学院高分子材料科学与工程系,山东青岛,266042）　
　　　　　黄宝琛（青岛化工学院高分子材料科学与工程系,山东青岛,266042）　
　　　　　焦书科（北京化工大学材料科学与工程学院,北京,100029）　

参考文献：

［1］黄宝琛,徐玲,唐学明 .高反式 - 1,4- 聚异戊二烯合成的新方法 [J].高分子学报,1992( 1) : 116
［2］冯玉红,宋景社,黄宝琛 .负载钛催化丁二烯淤浆聚合法合成高反式 - 1,4- 聚丁二烯 [J].合成橡胶工业,1999,22( 5) : 276
［3］严瑞芳 .杜仲胶研究新进 [J].化学通报,1991(1):1
［4］贺爱华 .负载钛系催化合成高反式丁二烯 - 异戊二烯共聚橡胶 [D]. 北京 : 北京化工大学,2001
［5］Kofman V L,Teterina M P,Bondurenko G N .The study of the composition and structure of copolymers of isoprene and butadiene by the methods of IR spectroscopy[J].Vysokomol Soedin,Ser A, 1979,21(7): 1 526
［6］Ciampelli F,Morero D,and Cambii M. Some remarks on the Infrared analysis of polyisoprene[J].Macromol Chem,1963,61:250
［7］Kelen T and Tudos F. Analysis of the linear methods of determining copolymerization reactivity ratios( Ⅰ ) : A new improved linear graphic method[J].J Macromol Sci Chem, 1975,A9(1):1
［8］Lobach M I,Poletayeva I A,Khatchature A S.Distribution of monomer units in butadiene- isoprene copolymers[J].Polymer,1977,18(11):1 196
［9］利帕托夫ЮС主编,谢缅诺维奇ΓМ,赫拉莫娃ТС编 .聚合物物理化学手册,第 3卷 [M].阎家宾,张玉昆译 .北京 : 中国石化出版社,1995.150
［10］应圣康,余丰年编.共聚合原理 [M].北京 : 化学工业出版社,1984.187


收稿日期：2001年2月7日

修稿日期：2001年11月17日

出版日期：2002年3月15日