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合成橡胶工业
CHINA SYNTHETIC RUBBER INDUSTRY
2004 Vol.27 No.4 P.209-212

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亚磷酸酯类配体对镍系顺丁橡胶催化体系的影响

Effect of phosphite ester ligand on nickel catalyst system in synthesis of high cis -polybutadiene rubber

张文　 孙建平　 华静　 冯志豪　 仲崇祺　 陈滇宝　

摘　要：研究了在Ni(naph)2-Al(i-Bu)3-BF3·OEt2(简称Ni-Al-B)体系中添加亚磷酸酯类配体(P)对丁二烯聚合反应的影响,用GPC,FTIR表征了聚合物结构.结果表明,当Al/B(摩尔比)为0.3～0.7,P/Ni(摩尔比)不大于0.5时,体系具有较高的转化率;当P/Ni增大时,聚合物的特性黏数明显降低.该反应是快引发、稳态逐步增长、无终止的聚合反应.聚合物的重均相对分子质量可通过改变P/Ni或Al/B进行调节.随P/Ni增大,聚合物的顺-1,4结构摩尔分数降低,反-1,4结构摩尔分数升高.
关键词：亚磷酸酯类配体;顺丁橡胶;镍系催化剂;特性黏数;相对分子质量;结构
分类号：TQ333.2 　文献标识码：B
文章编号：1000-1255(2004)04-0209-04

基金项目：中国石油化工股份有限公司资助项目.
作者简介：张文,女,硕士.陈滇宝,通讯联系人.
作者单位：张文（青岛科技大学,高分子科学与工程学院,山东,青岛,266042）　
　　　　　孙建平（青岛科技大学,高分子科学与工程学院,山东,青岛,266042）　
　　　　　华静（青岛科技大学,高分子科学与工程学院,山东,青岛,266042）　
　　　　　冯志豪（北京燕山石油化工股份有限公司,合成橡胶事业部,北京,102503）　
　　　　　仲崇祺（青岛科技大学,高分子科学与工程学院,山东,青岛,266042）　
　　　　　陈滇宝（青岛科技大学,高分子科学与工程学院,山东,青岛,266042）　

参考文献：

［1］Johnson LK,Killian C M,Brookhart M. New Pd(Ⅱ) - and Ni (Ⅱ) - based catalysts for polymerization of ethylene and α - olefins[J]. J Am Chem Soc,1995,117(23) :6 414
［2］Small B L, Brookhart M, Bennett A M A. Highly active iron and cobalt catalysts for the polymerization of ethylene [ J]. J Am Chem Soc,1998,120(16) :4 049
［3］Ittel S D, Brookhart M, Johnson L K. Late - metal catalysts for ethylene homo- and copolymerization[ J]. Chemical Reviews,2000,100(4) :1 169


收稿日期：2003年7月30日

修稿日期：2004年4月9日

出版日期：2004年7月15日