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合成橡胶工业
CHINA SYNTHETIC RUBBER INDUSTRY
2005 Vol.28 No.2 P.115-120

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负载钛催化体系合成低相对分子质量反式聚丁二烯蜡

Synthesis of low relative molecular mass trans-1,4-polybutadiene by bulk polymerization with supported titanium catalyst system

倪红波　 李旭东　 王波　 姚薇　 黄宝琛　

摘　要：以高压氢气为相对分子质量调节剂,采用TiCl4/MgCl2负载型体系催化丁二烯本体沉淀聚合,合成了低相对分子质量反式-1,4-聚丁二烯蜡(LMTPBW),研究了聚合条件对催化活性和聚合物相对分子质量的影响.结果表明,氢气压力能有效调节聚合物的相对分子质量,随着氢气压力升高,聚合物相对分子质量下降; 当氢气压力从1.0 MPa升至4.5 MPa时,聚合物的特性黏数从3.64 dL/g降至1.43 dL/g,相对分子质量分布变窄.在氢气压力为3.0～4.0 MPa时,催化效率出现最大值;随着聚合温度的升高,LMTPBW的相对分子质量下降,相对分子质量分布也变窄,催化效率在30～60 ℃下一直增大;氢气压力不仅可调节本体聚合的相对分子质量,还可在一定范围内调节反式结构质量分数.在氢气压力1.0～4.5 MPa,聚合温度30～60 ℃条件下,所得聚合物的数均相对分子质量为1 000～4 000.
关键词：反式聚丁二烯蜡; 低聚物; 负载钛催化剂; 催化活性;本体聚合;相对分子质量
分类号：TQ333.2　文献标识码：A
文章编号：1000-1255(2005)02-0115-06

基金项目：国家自然科学基金资助项目(20274021).
作者简介：倪红波(1977-),男,博士生.已发表论文3篇.黄宝琛,通讯联系人.
作者单位：倪红波（青岛科技大学,橡塑材料与工程教育部重点实验室,山东,青岛,266042）　
　　　　　李旭东（青岛科技大学,橡塑材料与工程教育部重点实验室,山东,青岛,266042）　
　　　　　王波（青岛科技大学,橡塑材料与工程教育部重点实验室,山东,青岛,266042）　
　　　　　姚薇（青岛科技大学,橡塑材料与工程教育部重点实验室,山东,青岛,266042）　
　　　　　黄宝琛（青岛科技大学,橡塑材料与工程教育部重点实验室,山东,青岛,266042）　

参考文献：

[1]黄宝琛,姚薇,邵华锋,等.中低相对分子质量反式-1,4-聚异戊二烯蜡和反式-1,4-聚丁二烯蜡的合成[P]. 中国发明专利,CN 1 425 699 A,2003
[2]沈德言.红外光谱法在高分子研究中的应用[M].上海科学出版社,1982,171
[3]倪红波,邵华锋,黄宝琛,等.低相对分子质量反式聚丁二烯的合成及表征[J].合成橡胶工业, 2004,27(1):21～25
[4]Ross F. Hydrogen as a chain terminator in continuous gas phase polymerization of propylene[J]. J Polym Sci 1984, 22(9):2 255
[5]Sergeev S A, Bukatov G D, Zakharov V A. Propylene polymerization on titanium-magnesium catalysts(Ⅲ): Influence of the products resulting from the interaction of trialkylaluminum with macromol[J]. Chem,1984, 185(11):2 377～2 385

收稿日期：2004年8月11日

修稿日期：2004年11月29日

出版日期：2005年3月15日