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合成橡胶工业
CHINA SYNTHETIC RUBBER INDUSTRY
2006 Vol.29 No.6 P.419-423

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氮官能化多锂引发丁二烯/异戊二烯/苯乙烯聚合动力学

王正胜  李杨  张春庆  王玉荣  彭照亮  徐宏德 

摘 要:以自制氮官能化多锂(以下简称Li)为引发剂,N,N,N′,N′-四甲基乙二胺(TMEDA)为极性调节剂,环己烷为溶剂,对苯乙烯(St)、异戊二烯(Ip)、丁二烯(Bd)进行负离子聚合,合成了星形集成橡胶丁二烯-异戊二烯-苯乙烯三元共聚物(SIBR),研究了不同TMEDA/Li(摩尔比)下SIBR的聚合反应动力学.结果表明,在三元共聚合反应中,3种单体的反应速率与其各自浓度均符合一级动力学关系;在SIBR的合成体系中,随着TMEDA/Li的增大,Bd的反应速率常数先升高后降低,St的反应速率常数逐渐增加,Ip的反应速率常数逐渐降低;当TMEDA/Li为1.0、二乙烯基苯(DVB)/LI(摩尔比)为0.8、引发剂浓度为7.69×10-4mol/L时,单体Bd,Ip,St的表观增长反应活化能分别为31.59,47.64,31.76 kJ/mol,链增长频率因子分别为1.02 ×104,1.09 ×106,5.27 ×103min-1.
关键词:苯乙烯;异戊二烯;丁二烯;负离子聚合;氮官能化多锂;星形集成橡胶;聚合动力学
分类号:TQ316.32+3  文献标识码:A

文章编号:1000-1255(2006)06-0419-05

Polymerization kinetics behavior of butadiene/isoprene/styrene with N-muiti-Li initiator

Wang Zhengsheng   Li Yang   Zhang Chunqing  Wang Yurong   Peng Zhaoliang   Xu Hongde 

作者简介:王正胜(1980-),男,硕士研究生.已发表论文5篇.
作者单位:王正胜(大连理工大学,高分子材料系,辽宁,大连,116012) 
     李杨(大连理工大学,高分子材料系,辽宁,大连,116012) 
     张春庆(大连理工大学,高分子材料系,辽宁,大连,116012) 
     王玉荣(大连理工大学,高分子材料系,辽宁,大连,116012) 
     彭照亮(大连理工大学,高分子材料系,辽宁,大连,116012) 
     徐宏德(中国石化北京燕山石化公司研究院,北京102500) 

参考文献:

[1]Nordsiek K H.Model studies for the development of an ideal tire tread rubber[A].CA,USA,ACS the 125th meeting of the rubber division[C].U S,1984
[2]张华,张兴英,程珏,等.理想的胎面材料--集成橡胶SIBR(Ⅰ):集成橡胶及其合成方法[J].弹性体,1997,7(1):34~37
[3]Sierra C A,Galan C,Gomez Fotou J M,et al.Dynamic-mechanical properties of tin-coupled SBRs[J].Rubb Chem Tech,1995,68(2):259
[4]Lawson D F,Kerns M L,Schreffler J R.Aliphatic solution of amino alkyllithium compounds[P].Eur Pat Appl,EP 894 800,1999
[5]Engel J F,Kamienski C W,Schwindeman J A,et al.Functionalized amine initiators for anionic polymerization[P].U S,US 5 523 346,1996
[6]Hergenrother W L,Doshak J.Phenylanime-containing elastomers and products having reduced hysteresis[P].Eur Pat Appl,EP 551 628 A 1,1992
[7]Tadaki T,Hattori I,Tsutsumi F.Polymerization of butadiene/styrene with novel tert-amino group initiator[J].Polym Prepr,1996,37(2):686
[8]张兴英,赵素合,金关泰.星形聚合物的发展近况[J].合成橡胶工业,1999,22(2):116~119
[9]曾季,王玉荣,李杨.多锂引发丁二烯/异戊二烯/苯乙烯共聚合反应动力学的研究[J].石油化工,2004,32(增刊):849
[10]Sun Liang,Wang Yurong,Li Yang,et al.Synthesis characterization and kinetics of novel functionalized multilithium initiator[J].合成橡胶工业,2005,28(3):224
[11]薛宏,王军,张春庆,等.正丁基锂-四甲基乙二胺体系下的丁二烯-苯乙烯共聚合[J].大连理工大学学报,1999,39(4):515
[12]张春庆,刘炼,王玉荣.乙二醇二乙氨基乙基丁基醚存在下的丁二烯负离子聚合[J].合成橡胶工业,2005,28(2):121
[13]田福学,张春庆,曹民,等.TMEDA存在下的异戊二烯阴离子均聚合动力学研究[J].弹性体,2001,11(2):7
[14]魏强邦.异戊二烯阴离子聚合的研究[D].大连:大连理工大学,2000

收稿日期:2005年10月24日

修稿日期:2006年7月5日

出版日期:2006年11月15日