橡胶技术网

合成橡胶工业
CHINA SYNTHETIC RUBBER INDUSTRY
2008 Vol.31 No.6 P.422-427

橡胶技术网

反应挤出原位合成聚己内酯型聚氨酯

徐睿军  夏浙安  陈建定  Yvan Chalamet  Amar Zerroukhi 

摘 要:以过量聚乙二醇(PEG)改性得到的烷氧基钛混合物为引发剂和催化剂,且控制烷氧基钛混合物中羟基与物料4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)中异氰酸酯基的摩尔数相等,在反应温度为190℃、螺杆转速为100 r/min的条件下.采用双螺杆挤出机使ε-己内酯(CL)原位反应挤出制备了相对分子质量分布较窄的聚己内酯型聚氨酯(PCLU).探讨了原位反应机理,并研究了PCLU的结构与性能.结果表明,反应体系中几乎所有CL单体都参与了聚合反应;通过调节反应体系中CL相对于PEG的浓度,可合成几种聚己内酯(PCL)链段平均长度不同的PCLU;当PCL链段平均长度从20增加到35时.聚合物的拉伸强度表现出上升趋势.
关键词:ε-己内酯;双螺杆挤出机;反应挤出;原位聚合;聚氨酯
分类号:TQ323.8  文献标识码:A

文章编号:1000-1255(2008)06-0422-06

In-situ synthesis of poly(ε-caprolactone)polyurethane by reactive extrusion

Xu Ruijuan  Xia Zhean  Chen Jianding  Yvan Chalamet  Amar Zerroukhi 

基金项目:上海市科委国际合作项目(06 SR 07103).
作者简介:徐睿军(1982-).男,硕士研究生
作者单位:徐睿军(华东理工大学材料科学与工程学院,上海200237) 
     夏浙安(华东理工大学材料科学与工程学院,上海200237) 
     陈建定(华东理工大学材料科学与工程学院,上海200237) 
     Yvan Chalamet(Jean Monnet University,Saint Etienne 42023) 
     Amar Zerroukhi(Jean Monnet University,Saint Etienne 42023) 

参考文献:

[1]He Chaoling,Sun Jingru,Dang Chao,et al.Study of the synthesis,crystallization,and morphology of poly(ethylene glycol) -poly(ε-caprutactone) dibloek copolymers[J].Biomacromolecules,2004,5 (5):2042-2047.
[2]赵三平,尹玥,冯增国.PCL-PEG-PCL嵌段共聚物的合成与性能[J].功能高分子学报,2002,14(3):67-71.
[3]Yeganeh H,Lakanraj M M,Jamshidi S.Synthesis and properties of biodegradable elastomeric epoxy modified polyurethanes based on poly(ε-caprolactone) and poly(ethylene glycol)[J].European Polymer Journal,2005,41 (10):2370 -2379.
[4]Yeganeh H,Jamshidi H,Jamshidi S.Synthesis and properties of novel biodegradable poly (ε-caprolactone)/poly (ethylene glycol)-based polyurethane elastomers[J].Polymer International,2007,56(1):41 -49.
[5]Ping Peng,Wang Weashou,Chen Xuesi,et al.Poly(ε-caprolactone) polyurethane and its shape-memory property[J].Biomacromolecules,2005,6 (2):587-592.
[6]任杰,张振武,任天武,等.双螺杆反应挤出法制备聚乳酸的研究[J].塑料工业,2006,34(8):1-3.
[7]Semasrzodh M A,Navurchian A H,Momhedian J.Reactive extrusion of poly (urethane-isoeyanurate)[J].Advance in Polymer Technology,2004,23 (3):239-255.
[8]夏浙安,陈建定,Chalamet Y,等.反应挤出合成带不饱和官能团端基的聚己内酯[J].功能高分子学报,2005,18(3):393-398.
[9]陈建定,夏浙安.一种加热简体可移动的螺杆挤出机:中国,200620040180.7[P].2007-05-30.
[10]Cayuela J,Bannor-Legare V,Cassagnan P,et al.Ring-opening polymerization,of ε-caprolactone initiated with titanium npropoxide or titanium phenoxide[J].Macromolecules,2006,39(4):1338-1346.
[11]Verhoeven V W A,Padsalgikar A D,Ganzeveld K J,et al.A kinetic investigation of polyurethane polymerization for reactive extrusion purposes[J].Journal of Applied Polymer Science,2006,101 (1):370 -382.
[12]Britain J W.Behavior of isocyanate-terminated prepolymers in the presence of various catalysts[J].I & EC Product Research and Development,1962,1 (4):261-264.
[13]Houghton R P,Mulvaney A W.Mechanism of tin (Ⅳ) -catalysed urethane formation[J].Journal of Organometallic Chemistry,1996,518(1/2):21 -27.
[14]Miola-Delaite C,Hamaide T,Spitz B.Anionic coordinated polymerization of ε-caprolactone with aluminium,zirconium and some rare earths alkoxides as initiators in the presence of alcohols[J].Macromol Chem Phys,1999,200 (6):1771-1778.

收稿日期:2007年7月30日

修稿日期:2008年7月9日

出版日期:2008年11月15日

请看PDF全文