合成橡胶工业 |
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以邻菲咯啉为配体的铬系催化剂制备1,2-聚丁二烯 胡锦昌 龚狄荣 毕吉福 董为民 姜连升 张学全 摘 要:以邻菲咯啉(简称Phen)为配体、异辛酸铬(简称Cr)-三异丁基铝(简称Al)为催化剂、己烷为溶剂合成1,2-聚丁二烯,考察了Phen和Al用量以及聚合温度对1,2-聚丁二烯微观结构及其相对分子质量的影响.结果表明,低相对分子质量聚合物是Cr和Al作用的结果,高相时分子质量聚合物是Cr、Pllen和Al作用的结果;在Phen/Cr(摩尔比)为1.0、Al/Cr(摩尔比)为20、聚合温度为50℃的条件下,Cr-Phen-Al催化荆具有高活性,可得到1,2-结构摩尔分数约为50%、相对分子质量呈双峰分布、间同度为28%的聚丁二烯. Preparation of 1,2-polybutadiene using chromium-based catalyst with 1,10-phenanthroline as a ligand Hu Jinchang(Changchun Institute of Applied Chemistry,Chinese Academy of Science,Changchun 130022,China;Graduate School of Chinese Academy of Science,Beijing 100049,China) Gong Dirong(Changchun Institute of Applied Chemistry,Chinese Academy of Science,Changchun 130022,China;Graduate School of Chinese Academy of Science,Beijing 100049,China) Bi Jifu(Changchun Institute of Applied Chemistry,Chinese Academy of Science,Changchun 130022,China) Dong Weimin(Changchun Institute of Applied Chemistry,Chinese Academy of Science,Changchun 130022,China) Jiang Liansheng(Changchun Institute of Applied Chemistry,Chinese Academy of Science,Changchun 130022,China) Zhang Xuequan(Changchun Institute of Applied Chemistry,Chinese Academy of Science,Changchun 130022,China) Abstract:The 1,2-polybutadiene was obtained with 1,10-phenanthroline(simplified as Phen) as a ligand,Cr (EH A)_3 (simplified as Cr)-Al (i-Bu)_3 (simplified as Al) as catalyst,and hexane as solvent.Effects of the amount of Phen,the amount of Al,and the polymerization temperature on the microstructure and relative molecular mass of 1,2-polybutadiene was investigated in detail.The results showed that low-molecular-mass polymer was resulted from Cr-Al binary catalyst and high-molecular-mass polymer was resulted from Cr-Phen-Al ternary catalyst.Cr-Phen-Al catalyst had high activity and synthesized polybutadiene with mole fraction of 1,2-unit of about 50%,bimodal molecular-mass and syndiotacticity of about 28% at 50 ℃ in Phen/Cr (mole ratio) of 1.0 and Al/Cr (mole ratio) of 20. |
基金项目:国家高技术研究发展"八六三"计划资助项目(2006AA03Z548). 作者简介:胡锦昌(1982-),男,硕士研究生. 作者单位:胡锦昌(中国科学院,长春应用化学研究所,吉林,长春,130022;中国科学院,研究生院,北京,100049) 龚狄荣(中国科学院,长春应用化学研究所,吉林,长春,130022;中国科学院,研究生院,北京,100049) 毕吉福(中国科学院,长春应用化学研究所,吉林,长春,130022) 董为民(中国科学院,长春应用化学研究所,吉林,长春,130022) 姜连升(中国科学院,长春应用化学研究所,吉林,长春,130022) 张学全(中国科学院,长春应用化学研究所,吉林,长春,130022) 参考文献:
[1]Robert P.Preparation of polymers of conjugated diene using organolithium/polar compound catalyst systems:US,3301840[P].1967-06-31. |
收稿日期:2008年5月13日 修稿日期:2009年3月8日 出版日期:2009年5月15日 |