星型SIBR合成中偶联反应的研究

严自力　 金关泰　 王新　 张兴英

摘　要：以n－BuLi为引发剂，环己烷为溶剂，SnCl4为偶联剂，在不同极性添加剂存在下合成了苯乙烯、异戊二烯和丁二烯的偶联星型无规共聚物SIBR。研究了聚合阶段不同极性添加剂(THF、THF－2G和2G)、偶联温度、偶联剂用量及偶联方式对偶联效果的影响。研究结果表明适宜的工艺条件为：极性添加剂THF或THF－2G；偶联温度70℃；偶联剂用量n(SnCl₄)／n(Li)＝0.40～0.45(THF作极性添加剂)或0.35(THF－2G作极性添加剂)；二次偶联、偶联前加入适量极性添加剂及丁二烯戴帽，都可以提高偶联效果。
关键词：SIBR；偶联反应；集成橡胶
分类号：TQ330.38^＋7　文献标识码：A
文章编号：1005-3174(2001)01-0006-03

Study on coupling reaction in synthesis of star-type SIBR

YAN Zi-li（The Quartermaster Institute of the General Logistics Deparment of CPLA,Beijing　100010,China）　
JIN Guan-tai（College of Materials Science and Engineering,Beijing University of Chemical Technology,Beijing　100029，China）　
WANG Xin（College of Materials Science and Engineering,Beijing University of Chemical Technology,Beijing　100029，China）　
ZHANG Xing-ying（College of Materials Science and Engineering,Beijing University of Chemical Technology,Beijing　100029，China）　

Abstract：The star random copolymer SIBR was synthesized by anionic polymerization of styrene,isoprene and butadiene using SnCl4 as coupling agent,n-BuLi as initiator,cyclohexane as solvent with the existence of different modifiers,The effects of modifier amount in the polymerizing period,the coupling temperatute,the amount of coupling agent and the coupling methods on the coupling reaction were investigated.It was found that suitable technological conditions are:THF or THF-2G as polar modifiers;70℃ as coupling temperature;［SnCl₄］／［Li］ was about 0.40～0.45(THF as polar modifier) or 0.35(THF-2G as polar modifier);the difference of coupling methods also effects the coupling reaction.
Keywords：SIBR;coupling reaction;integral rubber

参考文献：

［1］陈士朝.轮胎性能的发展和要求［J］.橡胶工业，1997，44(1)：45.
［2］于清溪.橡胶原材料手册［M］.北京：化学工业出版社，1996.1.
［3］Nordsiek K H.Rubber Division Meeting,ACS,May,1984.
［4］张华.多官能团有机锂引发剂合成星型SIBR的研究［D］.北京：北京化工大学，1997.
［5］金关泰，姚薇.乙醚调节聚丁二烯微观结构的研究［J］.石油化工，1987，(9)：625.
［6］Heller J,Schimscheimer J F,Asternak PAP,et al.Synthesis of 4-vinylbiphenyl-Isoprene Block Copolymers and their characterization by Gel-permeation chromatography［J］.J polymer science.1969，(A-1)：7.
［7］金关泰，杨万泰，曹建平.控制丁二烯均聚物和共聚物中乙烯基含量的方法［P］.中国专利：ZL92114800.3.
［8］薛联宝，金关泰.阴离子聚合的理论和应用［M］.中国友谊出版社，1990.220.
［9］桑圣兰，金关泰.星型丁苯热塑性弹性体的合成［J］.合成橡胶工业.1983，(2)：129.

收稿日期：2000年8月27日

出版日期：2001年2月1日