丙烯酸酯橡胶的历史

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　　以丙烯酸酯为主要单体经共聚而成的一种合成橡胶，具有耐高温、耐油、抗臭氧和耐紫外线辐照等特殊性能，是一种耐热、耐油的特种橡胶。主要用作汽车和机车的各种耐热耐油密封圈、衬垫和油封。沿革

　　1912年，德国人O.勒姆首次研究了聚丙烯酸酯的硫化。1944年，美国的C.H.费希尔等开发了丙烯酸乙酯同2-氯乙基乙烯基醚共聚橡胶，1948年，固特里奇化学公司将该产品工业化。1952年，美国单体公司开始生产丙烯酸丁酯与丙烯腈共聚的丙烯酸酯橡胶。

　　1955年，日本东亚合成化学工业公司也生产了丙烯酸丁酯－丙烯腈共聚橡胶。为克服这种橡胶的低强度和低温性能差等缺点，1975年美国杜邦公司开发成功丙烯酸酯-□- 烯烃共聚橡胶,其典型代表是丙烯酸乙酯-乙烯无规共聚物和其后的丙烯酸乙酯-乙烯交替共聚橡胶。据悉,它们可在－40～175℃的燃料油环境中长期使用。

　　随着汽车工业的迅速发展，丙烯酸酯橡胶产量迅速增长。1963年世界产量为1300～1500t,1984年产量已增至7～8kt。分类 可按合成路线分两类。一类是乳液聚合橡胶，其主要品种有丙烯酸丁酯-丙烯腈共聚物，丙烯酸乙酯-丙烯酸丁酯－第三单体（如氯代醋酸乙烯酯等）三元共聚物,如高温胶和低温胶等，有良好的耐热、耐油性,但强度低（抗张强度约 15MPa）、低温性能差（玻璃化温度□□为-15～-28℃）；另一类是丙烯酸酯与 □－烯烃的溶液聚合橡胶，产品强度高、低温性能好(为-38℃)。

　　生产方法 有两种方法：

　　①乳液法。采用阴离子型和非离子型混合乳化剂（如十二烷基硫酸钠和烷氧基聚环氧乙烷），在水介质中将丙烯酸酯(包括乙酯和丁酯)或丙烯腈等乳化，并用水溶性引发剂引发聚合。胶乳经凝聚、 洗涤、 干燥等工序即得干胶。 生胶的特性粘数[□]为 4～6。

　　②溶液法。以卤代烃（如二氯甲烷）作溶剂，偶氮化合物作引发剂，以路易斯酸作络合剂，在约1MPa下使丙烯酸酯与□－烯烃（如乙烯）进行交替共聚，胶液经凝聚、回收溶剂后，即得交替共聚橡胶。

　　若采用过氧化物如过氧化三甲基醋酸叔丁酯作引发剂,于约180MPa下使丙烯酸乙酯与乙烯共聚,则所得橡胶为无规共聚物。交替共聚橡胶和无规共聚橡胶均有批量生产。溶液法的生产成本较高，工艺也较复杂，故大部分丙烯酸酯橡胶采用乳液法生产。