MBS/NOBS、TMTD、DTDM的参考替代品－应对欧盟
发布时间：2015-01-26 14:08:09 人浏览
来源： 橡胶技术网
众所周知，MBS/NOBS、TMTD、DTDM等促进剂在硫化反应的中间产物会分解出亚硝胺致癌物质，如何选择替代品？想采用环保硫化体系应对欧盟，请见下文！
轮胎生产中常用的硫化促进剂有次磺酰胺类促进剂和噻唑类促进剂。噻唑类促进剂无毒，但其焦烧时间短，硫化速度偏慢的特性决定了在轮胎中生产主要作为副促进剂出现，实际用量较少，主要的应用为促进剂M和DM。
次磺酰胺类促进剂易加工安全性好、硫化速度快和物理机械性能高的综合性能占据轮胎生产用促进剂品种的首位，常用促进剂包括MBS/NOBS、TBBS/NS、CBS/CZ、DCBS/DZ。
MBS产生亚硝胺，西方发达国家和地区轮胎企业已停止使用该促进剂，国内仍在使用此产品。轮胎生产中常加入少量的秋兰姆类促进剂作为第二促进剂，常用的品种为二硫化四甲基秋兰姆TMTD，该产品能产生亚硝胺。硫磺给与体中常用的品种是二硫代二吗啡啉DTDM，它也能产生亚硝胺。
以上标示的三种原材料均能产生对人体有害的亚硝胺，欧盟颁布的REACH法规已明确规定出口到欧盟的产品禁止使用上述原材料。以下提供相应的几种可行环保的替代品供参考使用：
1.可采用TBBS/NS代替，但需要加入较多的防焦剂CTP；
2.可采用TBSI代替，N-叔丁基-双（2-苯并噻唑）次磺酰胺，焦烧介于NOBS和DZ之间，价格相对也较低。TBSI化学名称N-叔丁基-双（2-苯并噻唑）促进剂，缩写为TBSI，也是一种次磺酰胺类促进剂。本品在胶料里使用具有延长焦烧时间和减慢硫化速率的特点。TBSI与TBBS相比，由于分子量大，热稳定性能好，熔点比TBSS高出30℃以上，具有焦烧时间长，硫化速度快等优点。目前TBSS常和防焦剂CTP共用，TBSI完全可以替代TBBS+CTP单独使用。另外TBSI还具有遇水稳定、易于贮存；在硫化天然胶时明显提高橡胶的抗硫化还原性；在橡胶与钢丝粘接的化合物中表现良好；可用于所有的弹性体，尤其适用于对抗还原要求很高的厚制品等优点。
3.可采用CBBS代替，不会产生N-亚硝胺类物质的促进剂，它等量代替NOBS时，其硫化速度完全相当。焦烧性能略优于NOBS和CZ，硫化胶的物理性能与NOBS的也相当，广泛适用城轮胎和其他橡胶制品。
4.可采用XT580代替，N-脂肪基苯并噻唑次磺酰胺，其性能完全与NOBS相当，又无毒性，价格低于NOBS。
·促进剂MBS/NOBS：
·促进剂TMTD：
1.可采用TBZTD（二硫化四苄基秋兰姆）代替，具有更好的焦烧安全性及抗返原性；TBZTD名称是二硫化四苄基秋兰姆,缩写为TBZTD。本品为新开发的秋兰姆类促进剂,可以替代TMTD(四甲基二硫化秋兰姆),可以作为天然橡胶,丁睛橡胶和丁苯橡胶的快速硫化主促进剂或助促进剂,加工的安全性更好,比TMTD有更长的焦烧时间。由于TBZTD分子量大,融点高,难以分解,所以不会产生亚硝胺,尤其是TBZTD仅硫化速度稍低于TMTD,其他物理性能几乎与TMTD一样,目前已成为极具发展潜力的秋兰姆类硫化促进剂新品种。
·硫化剂DTDM：
1.可采用DTDC（N，N′－二硫代己内酰胺）代替，呈白色结晶形，熔点为120～122℃，活性硫质量分数大于0 19。用其等量替代硫化剂ＤＴＤＭ，无需改变胶料的配方和工艺。与硫化剂DTDM相同，硫化剂ＤＴＤＣ可以全部或部分替代硫黄组成有效或半有效硫化体系。由于硫化剂DTDC在一般硫化条件下可以释放出活性硫，与加入的硫黄在橡胶分子间形成单硫键和双硫键，这种橡胶硫化网络结构可赋予硫化胶优良的耐热性、耐压缩性和高定伸应力。硫化剂DTDC还具有不喷霜、焦烧安全、硫化速度快的特点，是轮胎等大型模型橡胶制品、耐热橡胶制品、卫生橡胶制品及彩色橡胶制品的最佳硫化剂。
2.可采用烷基苯酚二硫化物（VULTAC-5）代替，烷基苯酚二硫化物，适用于不同极性橡胶并用体系及白胎侧。
3.可采用脂肪基多硫化物代替。
注：以上资料仅供参考，具体替代效果请自行验证。
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