合成橡胶生产安全
异戊橡胶 命名为顺-1,4-异戊二烯橡胶,系以异戊二烯为单体聚合制得的高顺式合成橡胶。异戊橡胶可选用烷基锂或钛系催化剂(四氯化钛一三烷基铝或四氯化钛一聚亚胺基铝烷),经溶液聚合而制得。异戊橡胶具有良好的耐热耐寒性,不易老化。可代替天然橡胶制造各种橡胶制品。
聚硫橡胶 由二卤代烷与碱金属的多硫化物缩聚而得的合成橡胶。一般以水或含醇的水作聚合介质,以烷基萘磺酸钠和氢氧化镁溶液作悬浮剂,通过悬浮聚合制得。聚硫橡胶有优异的耐油和耐溶剂性,但强度不高,而且耐老化性能不佳,加工性能不好,有臭味,常与丁腈橡胶并用。固体聚硫橡胶主要用于制造输油管线和印刷胶辊,密封圈;液态聚硫橡胶用于飞机油箱,机舱的密封和火箭推进剂。
职业危害
1.火灾爆炸。合成橡胶所采用的原料,包括单体、溶剂以及其他助剂,绝大部分属于易燃、易爆物品,而且数量大,闪点和自燃点比较低,容易发挥。可燃气体和易燃液体挥发的蒸气大都比空气重,由生产装置泄漏或排放出来,往往沉积于地表、沟渠及厂房的死角处,而且长期聚集不散,极易与空气混合形成爆炸性气体,一旦碰到任何一种火源,都会引起燃烧或爆炸。聚合反应使用的一些引发剂和催化剂也容易分解、自燃和爆炸,如丁基锂和烷基铝遇空气自燃,遇水爆炸。在生产中使用不当,稍有疏忽就会导致火灾爆炸事故。
合成橡胶的主要生产过程是在密封的设备和管道中进行的,而且有较高的温度和压力,工艺设备的静密封与传动设备的动密封容易发生渗漏,由于反应温度往往超过物料的自燃点,渗漏出来的物料一与空气接触,便会发生自燃,甚至引起爆炸。聚合反应本身是一种放热反应,加上单体和一些中间体的自聚和热聚能力很强,特别是化学性质非常活泼的烯烃和共轭二烯烃,它们遇到氧或在高温下容易发生氧化,自聚和热聚反应,使设备和管道堵塞,导致火灾或爆炸。如丁二烯在一定条件下,能在设备内生成具有性质极不稳定的丁二烯过氧化物和端基聚合物的自聚物。前者易发生分解爆炸,后者能在设备中迅速增加而膨胀,致使设备或管道胀裂产生大量跑料,构成燃烧或爆炸。清理出来的热聚物和自聚物容易自燃,特别在夏季气温较高时更应注意。在生产中,如果温度控制不当,工艺操作中出现失误,有发生冲料暴聚的危险。这就增加了合成橡胶装置的火灾,爆炸危险性。
合成橡胶的主要单体贮罐大部属于压力容器,如果容器与安全附件存在问题,也会导致设备爆炸事故。甚至出现易燃易爆物料的二次空间爆炸事故。
合成橡胶生产过程中的大部分液体或者固体成品颗粒,在管道内流动或在设备内传送时,因为摩擦极易产生静电,静电放电火花是导致火灾,爆炸的着火源,还有造成静电电击事故的可能。
橡胶生产装置,特别是单体生产自动化程度高,连续性强,易燃易爆物料大多在密闭受压的设备和管道内流动,一旦发生事故,可能波及整个生产装置,甚至全厂。
2.毒性。由于合成橡胶的聚合过程是在密闭系统中进行的,所以单体和溶剂的泄漏可能性比较小,有毒有害物质对人体的危害也相对较小。但是,在生产装置存在跑、冒、滴、漏的情况下,在观察聚合过程采样分析时,在设备故障排除与维修过程中,则会发生有毒物质的泄漏。乳液聚合时,进行凝聚和干燥操作存在着单体泄漏的危险。溶液聚合时,在脱除溶剂和干燥操作中存在着泄漏溶剂的可能性。根据《工业企业设计卫生标准》的规定,车间空气中有毒物质的最高容许浓度见下表。
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